49 – 60 УДК 541.138.2 К ТЕРМОДИНАМИЧЕСКОЙ ТЕОРИИ ВЗАИМНОГО ВЛИЯНИЯ ЭЛЕКТРОДНЫХ ПРОЦЕССОВ ПРИ АНОДНОМ РАСТВОРЕНИИ ИНТЕРМЕТАЛЛИЧЕСКИХ ФАЗ В АКТИВНОМ СОСТОЯНИИ © 2001 г. В.Ю. Кондрашин Воронежский государственный университет Обсуждается природа квазиравновесного электродного потенциала (бестокового и анодного) интерметаллической фазы при условии, что потенциалопределяющий процесс задается ее благородным компонентом. <...> Рассмотрены причины характерного сдвига потенциала фазы относительно аналогичного потенциала чистого благородного компонента. <...> Основа трактовки явления – положение об участии градиентной энергии приповерхностной диффузионной зоны. <...> Последняя формируется на начальном этапе анодного процесса. <...> Ее энергия обусловливает влияние непотенциалопределяющей электродной реакции на потенциалопределяющую. <...> Предложены уравнения электрохимической термодинамики, на базе которых интерпретируются различные стороны анодного поведения гомогенных сплавов: наклоны анодных поляризационных кривых, термодинамическая активность благородного компонента на поверхности растворяющейся фазы, природа “критического” потенциала, природа легирующего действия третьего компонента и др. <...> Сопряжение совершается благодаря участию высокоактивных промежуточных частиц (обычно свободных радикалов), переносящих часть энергии первичного, экзэргонического, процесса к вторичному, эндэргоническому [1,2]. <...> Таким образом, в химической кинетике издавна разграничены процессы, которые можно было интерпретировать на основе положения о независимости, и те, которые требовали обязательного учета взаимного влияния. <...> В электрохимической кинетике и теории коррозии металлов аналогичный принцип – принцип независимого протекания электродных процессов – получил широкую известность и приобрел концептуальное значение благодаря работам А.Н. Фрумкина и Я.М. Колотыркина [3-5], К. <...> Однако ряд электрохимических исследований <...>